Purification engineering technology research center of Sichuan Province Natural Medicine
手机购彩技术研究中心

香豆素

  新型固体酸催化7-羟基-4-甲基香豆素的无溶剂合成_能源/化工_工程科技_专业原料。V01.15.No.21 ?18? Fine 精美与专用化学品 and Specialty ChemicalB 第15卷第21期 2007年11月6臼 科研斥地 新型固体酸催化7.羟基4.甲基

  V01.15.No.21 ?18? Fine 精美与专用化学品 and Specialty ChemicalB 第15卷第21期 2007年11月6臼 科研斥地 新型固体酸催化7.羟基4.甲基 香豆素的无溶剂合成 秦省军+ 辛秀兰徐宝财 (北京工商大学化学与境况工程学院,北京100037) 摘要:以新型同体酸为催化剂,乙酰乙酸乙酯和阃苯二酚为原料,通过Pechmann反映正在无溶剂前提下合成 了7一羟基_4一甲基香豆素。琢磨了以新型固体酸为催化剂时反映温度、催化剂用量、反当令间、原料配比诸身分对产 品收率的影响。测验剖明,新型固体酸是合成7一羟基.4.甲基香豆素的精良催化剂,正在反映温度为120℃,反当令间 70min,n(间苯二酚):n(乙酰乙酸乙酯)=1:1 2,催化剂的用量0 99(问苯二酚的物质的量O.04m01)时,产物的收 率为66.5%。 闭头词:香豆素;无溶剂合成;间苯二酚;乙酰乙酸乙酯 Solventless Synthesis of 7-Hydroxy-4-methylcoumarin with Dodecyl Benzene Sulfonic Acid Catalyst QIN sheng七un,XIN x沁一ton.xU Bn0-c毹 (School of Chemical and Busine98 acetoacetate Envir0眦ntal E“gin∞而“g,Beqi“g Techn0109y univers“y,BeilⅡg 100037,china) and Abstra“:Using ethyl and resorcinol舶㈣te五als,dode。yl a吕舢tion reacIion帅der 60lvende8s wnB benzene日uⅡonic acid a旦catalyst,7-hy? droxy4-methylcoum删n w聃卵nt】le8ized fonic acid is u卵d raw 8s by Pechmann condition.When the dodecyl betlzene sul. catalysL the hctor5鲁uch on temperature,do¥8萨of catalysI,忡acbon nme alld tlle糟tio 0f the condinons且rec5tablished跚follow¥:the o.9 matedaIs influenci“g 皿。lar ratio of ethyl眦t哪tatctⅢorcin01 can th。yield of th。product we坤di¥cu¥¥ed.The optimum w锄1.2:1;血e d吣89e of c8油yst waB m01),the Maction tempe碍ture w鹅120℃,and t】le弛action time reach 66 5% 70 min.under the出删ntioned gram(when resorcin01 w舶O.04 condidons,t11e yield of 7.hydmly_4_methylcouma^n Key w盯d8:∞哪6n;50lventle8s 8yntheBi6;舢rcinol;ethyl 8ceto∞etate lyst‘川、Nanon/si02‘"、杂众酸(H6P2wI#O融 ? 7.羟基-4.甲基香豆素是台成香料、医药、农药及 染料的紧张中心体“1,古代合成羟甲香豆素的方 法”’是正在浓硫酸的催化下,以间苯二酚和乙酰乙酸 乙酯为原料,通过P∞hmann反映制备,反映必要大 量的浓硫酸。浓硫酸作催化剂存正在着腐化修设、蒋 染境况、不行接管等舛讹。正在日益倡议绿色合成的 即日,众种固体酸催化剂被用于羟甲香豆素的合成 24H:O)‘9 3等,催化反映的成果均不错。本文以非氧 化性的新型固体酸为催化剂合成了7.羟基_4.甲基 香豆素。 1测验 1.1试剂及仪器 研商,如:so;一/Ti02¨川、so:一/zr02、so:一/Fe203、 w/zro:”’、苯基磺酸官能化介孔分子筛”’、Amber- 萘、98%浓硫酸、间苯二酚、乙酰乙酸乙酯、乙醇 (认识纯),测验用水均为二次蒸馏水;Bruker DMx- ?收稿日期:2007_07—16 作家简介:秦省军(1978一),男,正在读硕士研商生。 万 方数据 2007年11月6日秦省军,等:新型固体酸催化7-羟基_4一甲基香豆素的无溶剂合成 300核磁共振谱仪,OpliMelt熔点仪,Avater370红外 光谱仪(美邦尼高力公司)。 1.2新型催化剂的制备 参照文献[10),将429萘和329硫酸睡觉于 200mL三口烧瓶中,将三口烧瓶置于油浴中,冷凝回 流.加热至220℃,反映4h,取得玄色液体,正在室温下 冷凝取得玄色固体。 1.3催化合成7-羟基.4一甲基香豆素 正在装有搅拌器、温度把握器和分水器的圆底烧 瓶中参与问苯二酚、乙酰乙酸乙酯和十二烷基苯,放 人指定温度下的油浴中搅拌加热。反映肯定时辰 后,用70%乙醇水熔化,睡觉于冷水中结晶,抽滤并 用适量70%乙醇水重结晶取得略显浅棕色晶体。 ?19? §;《 ⅧⅫ∞…㈣5∞ 被戤k一 圈l新型催化剂的红外光谱图 2.2最佳反映前提简直定 采用k(34)正交外作正交测验,固定问苯二酚 的用量为0.04mol,考查各身分对产率的影响。正 交试验Lq(34)的身分和程度睹外1,正交试验L。 (34)的结果与认识睹外2,各身分与7一羟基4一甲基 香豆素收率的相干睹图2。 外l正交试验L.134)的身分和程度 2结果与斟酌 2.1新型催化剂的外征 以KBr为压片,正在300~4000cm“畛域内测定 新型催化剂的红外光谱,新型催化剂的红外光谱图 睹图l。 正在图1中,1152.7cm-1为1(S02,s)吸取带,说 明该催化剂中含有磺酸根,909.5cm一、846.3cm一、 698.9cm~、669,6cm。1等为众环芳烃吸取振动峰, 613.9cm~、546.9cm~、470.3cm。等为碳硫键(c— s)的伸缩振动吸取峰。手机购彩该催化剂或许为硫代众环 芳烃化合物,此中一局限碳原子链接着磺酸根””。 住:A为n(间苯二酚):n(乙酰乙酸乙酯);B为温度/℃ c为催化荆用量/g;D为反当令间/mm。 外2正交试验L,(3‘I的结果与分新 注:A为n(问摹二酚):n(乙酰乙酸己酯);B为温度/℃;c为催化剂用量以;D为反当令间/min。 万 方数据 20 精美与专用化学品 第15卷第21期 由极差认识可知,各身分对香豆素的收率影响 啦 61 并不是很大,极差最大的物质的量之比仅为5.367; 各身分对7.羟基-4-甲基香豆素收率的影响步骤如 下:物质的量比>反映温度>反当令间>催化剂用 量,或许的最佳反映前提为A:B,C。D:,即n(问苯二 酚):n(乙酰乙酸乙酯)=1:1.2,催化剂用量为 O.99,反映温度120℃,反当令间70min。按此前提 举办反映3次,均匀收率66.5%,为最佳反映前提。 08 1 O 1 2 ∞ 蔓 *黯 掣 翻 57 n(间苯=酚H(z酰z目z酮) 2.3 7-羟基4?甲基香豆素的外征 2.3.1红外光谱认识 以KBr为压片。正在300—4000cm。畛域内举办 赛 掣 毒 善 连 * 图2各身分与7-羟基4.甲基香豆素收率的美系 i一 ;一 i一 &&Ⅲ虚意 产品7-羟基_4一甲基香豆素的红外光谱认识,产品7- 羟基-4.甲基香豆素的红外光谱图睹图3。 §杂蜗 1{◆ 谴拽,删。 图3产品7一羟基_4一甲基香豆素的红外谱圈 图3中各官能团的吸取峰如下;3495cm“(一 OH);3119cm。1(一c巩);1660cm~,1600cm-。, 1454cm。(苯环骨架振动);848cm。(苯环外c— c—H面外弯曲振动)。 2.3.2核磁共振认识 产品7.羟基4.甲基香豆素核磁共振认识的结 果为(8ppm,cDcl3):2.41(s,3H,一cH3),6.15(s, 1H,C—c—H),6.90—6.92(d,lH,ArH),6.99(s, lH,ArH),7.49—7.51(d,lH,ArH),10.3l(s,1H, OH)。 2.3.3熔点 产品7.羟基_4一甲基香豆素的熔点畛域正在 186.8~190.4℃.与文献值”。基础亲密。 (下转第26页) 万 方数据 .26. 精美与专用化学品 第15卷第2l期 1425、1400、915为~cH2一的吸取峰,3075、1295、 990为一c—H的吸取峰,1635为c—c的吸取峰, 590为s—c的吸取峰,500为s—S的吸取峰。 气.质联用认识剖明,产品中主因素为二烯丙基 四硫,分子离子峰为210,基峰为113,首要分子碎片 有:192、170、146、79、46。 3结论 通过测验,以硫代硫酸钠、烯丙基溴和硫化钠为 原料,合成了烯丙基三硫,产率为76.4%;以一氯化 硫和烯丙硫醇为原料合成了烯丙基四硫,产率为 8l O%。所采用的法子工艺简陋,原料易得。易于工 2.6二烯丙基三硫和二烯丙基四硫的利用 以合成的二烯丙基三硫、二烯丙基四硫和其他 的含硫香料为原料,以丙二醇为溶剂,调配出了大蒜 香精,配方如外1所示。 外l大蒜香精的配方 业化。以合成的二烯丙基三硫、二烯丙基四硫和其 他的含硫香料为原料,调配出了大蒜香精,该香精香 气芳香,象真度高,可用于食物加香。口 参考文献 [1】ce伯一M,Mlchael F.0。ganolop【ic ch洲teri枷cB“na仲rmmennls 原料名称 烯 丙 硫 醇 用量以 0,01 [J]Perfumer肌d Flavod8t.1992,17(1):41—42 [2]孙宝邦,等食用调香术[M]北京:化学工业出书杜,2003. 346—347 二烯丙基一硫 二烯丙基二硫 二烯丙基三硫 二烯丙基四硫 甲基烯丙基二硫 甲基丙基二硫 二甲基二硫 二甲基三硫 丙 二 醇 0.15 2.j0 (3]R…K。Jdn r耐ation of V sulhr-con诅ini“g and mlaLiles adslng by tILe珊aI d。g— d1;in de∞■alliIn【"J0Ⅱmd 0f AgrkuI【u协l衄d 4 60 Food chemistw.1997。45(9):3580—3585 [4]Bemard 0.45 n 20 0 10 L 0,Rlch8一^F 6RAs subst卸ce自(J]F呻d Technol唱y, 1972.(5):37—38 [5]食物增加剂运用卫生圭臬GB2760.1996(2002补充种类)[J]. 中邦食物增加剂.2002,(6):94—97 [6]张桂梅,冯作化,荨烯丙基三硫对巨噬细胞抗癌活性的安排 O Ol 0 05 [J].同济医科大学学报.1996,(1):73—75 (7]刘玉平.众硫化物的合成研商[D]北京:北京工商大学,1998 [8]孙宝邦台硫香料化学[M]北京:科学出书杜,2007 120—122 91.93 (上接第20页) [3]任立邦,高文艺so:逐一Ti02固体超强酸催化合成7.羟基4?甲基 3结论 新型固体酸是催化间苯二酚和乙酰乙酸乙酯合 成7.羟基4.甲基香豆素的精良催化剂,且反映是无 溶剂的,合适绿色化学的恳求。新型固体酸行动催 化剂,代价低廉,易于工业化。新型固体酸催化间苯 二酌和乙酰乙酸乙酯合成7.羟基4.甲基香豆素的 最优反映前提为反映温度120aC,反当令间70min, n(间苯二酚):n(乙酰乙酸乙酯)=1:1.2,催化剂的 用量为0.99(问苯二酚的物质的量为O.04mo】),产 品的收率为66.5%。口 参考文献 【1]chmⅡA M.G缸u饰c.Dee A.synthe日b“benopomk“gIllnone d争 香豆素[J].辽宁化工,2003,32(04):139—14l (4]郭俊杰.靳通收,李同双固体超强酸催化合成7一羟基4?甲基香 [5]Be州㈣M calaIyzed 豆索[J]化学寰宇,2002,42(02):85—87 R.Va“铲IB R R,Gindhar D sy“the8is of…madnB s”thet沁 by∞o蹦endly w/zr02曲lid扯ld cat山8t[J] CommuicatlonB,200l。31(23):3603—3607 (6]杨修明,吕剑.苯基磺酶官能化分子筛催化合成香豆章粪化台物 【J】有机化学,2004,24(04):450—453 [7]sabou R,“吐synIhesis of7-hydmxy_4.methylcoum丑rin PechM¨船c6…lm 【J]Jo—l 0f M AmbedyBt i㈣change F via tlIe reslns口cataIyns cmIyde,2005,232(1):34—37 [s]hu南f c,Ha嗍8nn H,H。ld—h w s苛出e¥抽“7一h州埘xP coumarin日by Pechm聃n㈣tl口nu8mg H“i㈣sin/silI嚆nanocom- posi怔㈣山lysts[J].J呻缸ofca山y自b,2003.218(2):315— [9]R…elli 320 咖8tIve日[J]J州眦l 2936—2945 0f Medicmd chemi叼,1996,42(15): welk.D㈣n heteropoIy们甜鼬ca脚yst[J].Tet馆hed删Lette∞, 2004,45(48):8935—8939 (04):332 G P,“Ⅱf.^solvent?f坤e 8yoIhe818 0f…mad…目“g a (2)邦度药典委员会.中邦药典[K].1990年版二部.北京:化学工 业出】铰社 [10】日斥地绿色固体酸催化剂[J].化学反映工程与工艺,2005.21 万 方数据 新型固体酸催化7-羟基-4-甲基香豆素的无溶剂合成 作家: 作家单元: 刊名: 英文刊名: 年,卷(期): 秦省军, 辛秀兰, 徐宝财, QIN Sheng-jun, XIN Xiu-lan, XU Bao-cai 北京工商大学化学与境况工程学院,北京,100037 精美与专用化学品 FINE AND SPECIALTY CHEMICALS 2007,15(21) 参考文献(10条) 1.Chilin A M;Gaiutto C;Dee A Synthesis of benoporalenguinone derivatives 1996(15) 2.邦度药典委员会 中华公民共和邦药典(二部) 1990 3.任立邦;高文艺 SO2-4-TiO2固体超强酸催化合成7-羟基-4-甲基香豆素[期刊论文]-辽宁化工 2003(04) 4.郭俊杰;靳通收;李同双 固体超强酸催化合成7-羟基-4-甲基香豆素[期刊论文]-化学寰宇 2002(02) 5.Benjaram M R;Vangala R R;Giridhar D Synthesis of coumarins catalyzed by ecofriendly W/ZrO2 solid acid catalyst[外文期刊] 2001(23) 6.杨修明;吕剑 苯基磺酸官能化分子筛催化合成香豆素类化合物[期刊论文]-有机化学 2004(04) 7.Sabou R Synthesis of 7-hydroxy-4-methylcoumarin via the Pechmann reaction with Amberlyst ionexchange resins as catalysts[外文期刊fer M C;Hausmann H;Holderich W F Synthesis of 7-hydroxycoumarins by Pechmann reaction using Nafion resin/silica nanocomposites as catalysts[外文期刊] 2003(02) 9.Romanelli G P A solvent-free synthesis of coumarins using a Wells-Dawson heteropolyacid as catalyst[外文期刊] 2004(48) 10.日斥地绿色固体酸催化剂[期刊论文]-化学反映工程与工艺 2005(04) 本文读者也读过(10条) 1. 秦省军.辛秀兰.徐宝财Xiulan.XU Baocai H2SO4-SiO2催化7-羟基-4-甲基香豆素的无溶剂 合成[期刊论文]-工业催化2008,16(1) 2. 秦省军.辛秀兰.徐宝财.QIN Sheng-jun.XIN Xiu-lan.XU Bao-cai H8SiW12O42催化7-羟基-4-甲基香豆素的无溶 剂合成[期刊论文]-化工本领与斥地2008,37(3) 3. 孙凌峰.陈红梅.陈新 稀土固体超强酸催化合成4-甲基-7-羟基香豆素[期刊论文]-有机化学2004,24(z1) 4. 张芳芳.李太衬.姜恒.宫红.ZHANG Fangfang.LI Taichen.JIANG Heng.GONG Hong 甲烷磺酸催化合成7-羟基-4甲基香豆素[期刊论文]-工业催化2009,17(11) 5. 秦省军.辛秀兰.徐宝财.QIN Sheng-jun.XIN Xiu-lan.XU Bao-cai 对甲苯磺酸催化7-羟基-4-甲基香豆素的无溶 剂合成[期刊论文]-化工中心体2007(12) 6. 王传松.邵艳秋.张颖 四氯化锡催化合成 7-羟基-4-甲基香豆素[期刊论文]-化学工程师2004,17(2) 7. 任立邦.高文艺.REN Li-guo.GAO Wen-yi SO2-4-TiO2固体超强酸催化合成7-羟基-4-甲基香豆素[期刊论文]-辽 宁化工2003,32(4) 8. 刘芳.张敏.LIU Fang.ZHANG Min 磷钨酸/活性炭催化合成7-羟基-4-甲基香豆素[期刊论文]-吉首大学学报(自 然科学版)2007,28(1) 9. 秦省军.辛秀兰.徐宝财.QIN Sheng-jun.XIN Xiu-lan.XU Bao-cai 杂众酸催化7-羟基-4-甲基香豆素的无溶剂合 成[期刊论文]-化学试剂2007,29(10) 10. 章维华.蒋木庚.ZHANG Wei-hua.JIANG Mu-geng TBAB相挪动催化合成7-烷氧基香豆素[期刊论文]-合成化学 2008,16(5) 本文链接:


back

0898-66558888

329435595@qq.com

北京市朝阳区沿江中路298号江湾商业中心26楼2602-2605

简要介绍   手机购彩新闻   产品展示   技术服务   人才资源   联系我们  



Copyright © 2019 手机购彩 版权所有   网站地图