Purification engineering technology research center of Sichuan Province Natural Medicine
手机购彩技术研究中心

萜类

  萜类的分类与漫衍_文明/宗教_人文社科_专业材料。萜类的分类与漫衍 妙用堂微信miaoyong199 第一节 ? 萜类 寓意:凡由甲戊二羟酸(mevalonic acid, MVA)衍 生、且分子式切合(C5H8)n通式的化合物及其衍 生物

  萜类的分类与漫衍 妙用堂微信miaoyong199 第一节 ? 萜类 寓意:凡由甲戊二羟酸(mevalonic acid, MVA)衍 生、且分子式切合(C5H8)n通式的化合物及其衍 生物均称为萜类化合物。 特征:骨架错杂、品种繁众、数目强盛、布局千变 万化、生物活性平凡。 化学布局特征:公共具有异戊二烯布局片断,其骨 架以5个碳为基础单元。 分类与漫衍 分类 半萜 单萜 倍半萜 二萜 二倍半萜 三萜 四萜 众聚萜 碳原子数 5 10 15 20 25 30 40 103-105 通式(C5H8)n n=1 n=2 n=3 n=4 n=5 n=6 n=8 (C5H8)n 存正在 植物叶 挥发油 挥发油 树脂、苦味质 海绵、细菌 皂苷、树脂 色素 橡胶 萜类的生物合成途径 经历的异戊二烯律例 Wallach于1887年提出:自然界存正在的萜类 化合物是由异戊二烯首尾相连酿成的聚积体 及其衍生物。 ? 生源的异戊二烯律例 焦磷酸异戊烯酯 (isopentenyl pyrophosphate, IPP) 3R-甲戊二羟酸 ( 3R- mevalonic acid, MVA) ? 萜类化合物的生物活性 萜类化合物对轮回体例、消化体例、呼吸体例、神经体例 等都有斗劲鲜明的功用; ? 还具有抗肿瘤、抗病原微生物、抗生育、杀虫以及行为甜 味剂的功用。 ? 萜类的布局类型和代外物 ? 一、单萜---以两分子异戊二烯为单元的聚积体。众 是植物挥发油的的构成因素。 单萜按碳 环数分为 链状单萜 月桂烯、香叶醇、柠檬醛 单环单萜 薄荷醇、桉油精、斑蟊素、 驱蛔素 双环单萜 龙脑、樟脑、芍药苷(单 萜苷) 环烯醚萜(迥殊单萜衍生物) 1 链状单萜 CH2OH CH2OH CH 2OH 香叶醇 香茅醇 橙花醇 大学 单环单萜 OH O 桉油精 薄荷醇 胡椒酮 妙用堂微信miaoyong199 崖柏 tuyu562r 卓酚酮(troponoides) OH OH O OH O O g-崖柏素 a-崖柏素 扁柏素 双环单萜 OH O 龙脑 O 樟脑 glcO O O COO CH2 OH H a-紫罗兰酮 芍药苷 环烯醚萜类 开头:为臭蚁二醛的缩醛衍生物。 ? 漫衍:玄参科、茜草科、唇形科及龙胆科 ? 布局特征:具有半缩醛及环戊烷环,半缩醛C1-OH性子不 平稳。 ? 分类根据:据其环戊烷环是否开环分为环烯醚萜苷和裂环 环烯醚萜苷。 ? O COOH 4 H O O O OH OH CH2OPP H CHO 水解 环合 CHO 水合 CHO 氧化 CH2OH ---(一) 生物合成途径 --H O OH 氧化 羟醛缩合 OH CHO H 烯醇化 CHO CHO COOH 4 H O 4 H O 脱羧 OH 氧化 OH H O OH 7 6 5 11 4 O 4 OH 10 4-去甲环烯醚萜 O H O 氧化 开环 8 环合 OH O 裂环环烯醚萜 裂环内酯环烯醚帖 OH O H O H O O O O glc HOH2C 梓醇 O glc COOCH3 龙胆苦苷 O HOH2C O glc 栀子苷 倍半萜 生源上的前体均为焦磷酸金合欢酯 ? 是挥发油高沸程一面的闭键构成因素 ? 海洋低等动物(海藻、软体动物等)、虫豸中也 有出现 ? 含氧衍生物众具有香气和生物活性 ? 骨架繁杂,品种较众 ? 按碳环数 目分为 链状倍半萜 单环倍半萜 双环倍半萜 金合欢烷(金合欢醇) 青蒿素(倍半萜内酯)抗疟疾 马桑毒素,医治精神分离症 OH 金合欢醇 O O O O O 青蒿素 H O O H O O H H OH 青蒿素 O qinghaosu H O O H H O O 双氢青蒿素 dihydroqinghaosuv H O O H H 蒿甲醚 artemether O OCH 3 O H H 青蒿琥珀酰单酯 artesunate OCOCH 2CH 2COOH (三)奥类(azulenoids) 奥类是由五元环与七元环并和而成的一种非 苯环芳烃化合物,分子布局中具有高度的共 轭编制。众具有抑菌、抗肿瘤、杀虫等生物 活性。 性子: 1、奥类可与苦味酸或三硝基苯酿成具有敏 锐熔点的p络合物 2、 沸点高,挥发油分馏时可睹富丽的蓝、 紫、绿色气象时,示有奥类存正在 妙用堂微信miaoyong199 崖柏 tuyu562r 3、 Sabety反响 可与溴-氯仿溶液发生蓝 色或绿色 4、 可与Ehrlich试剂(对-二甲氨基苯甲醛、 浓硫酸)反响发生紫色、血色 S 200.c Se oh 愈创木奥 愈创木醇 二萜 生源上的前体均为焦磷酸香叶基香叶酯(GGPP) ? 是植物乳汁、树脂(松柏科)的闭键构成因素 ? 细菌、海洋生物中也出现二萜衍生物 ? 无环二萜 按碳环 单环二萜 双环二萜 数目分为 三环二萜 四环二萜 植物醇 维生素A 穿心莲内酯、银杏内酯A、B、C、M、J 雷公藤甲素、芫花酯甲、紫杉醇、瑞香毒素 甜菊苷、冬凌草素、香茶菜甲素 CH2OH 植物醇 CH2OH 维生素A(单环二萜) OAc O N O O OH HO O O OH H O OAc O 紫杉醇 ----- 抗癌:不显碱性, 对酸平稳,对碱不服稳。 O O O O H O OH 雷公藤甲素(三环二萜)------ 抗癌、 抗炎、免疫压迫剂 甜菊苷(stevioside) O glc (2-1)glc COOglc 萜类化合物的理化性子 性状:单萜和倍半萜常温下众为油状,可挥发。萜苷众呈 固体结晶或粉末,不挥发。众具苦味。 ? 公共布局中有手性碳,具旋光性。 ? 熔化度:极性寻常较小,可正在极性较小的溶剂中熔化。 萜类对光、热、酸、碱较敏锐,终年华接触,会惹起其氧 化、重排及聚积而导致布局改观。 ? 妙用堂微信miaoyong199 崖柏 tuyu562r 化学反响 ? 1.双键加成:卤化氢加成、溴加成、D-A反响 亚硝酰氯反响:产品众为蓝色或蓝绿色。 R O N O + Cl HCl N O Cl N O Cl NO N NO + HN 2.羰基加成反响 亚硫酸氢钠反响 羰基+亚硫酸氢钠=结晶性加成物 加成物+草酸=原羰基化合物 预防:节制反响要求——温度,年华等。 ? 吉拉德试剂加成 吉拉德试剂是一类带季胺基团的酰肼,可与具羰基的萜类 天生水溶性加成物与脂溶性非羰基萜类诀别。 ? 妙用堂微信miaoyong199 崖柏 tuyu562r ? 萜类化合物的提取与诀别 ?提取 1.溶剂法:依照极性巨细采用相宜的溶剂举行提取。 萜内酯:可先提出总萜,再碱提酸重。 对付苷和苷元提取所用的溶剂极性应当由要提取的成 分的极性来确定。 预防:除杂要依照因素、溶剂、杂质三者之间的性子 举行须要操作。 妙用堂微信miaoyong199 崖柏 tuyu562r 诀别 1.愚弄迥殊官能团举行诀别 ? 2.结晶法举行诀别 ? 3.柱色谱法诀别 常用吸附剂:硅胶、中性氧化铝 洗脱剂,极性由小到大肆行洗脱 硝酸银络和柱色谱 ? ? 萜类化合物的检识 1.卓酚酮类:与铁、铜等离子天生络盐而显色 ? 2.环烯醚萜类:Weiggering法、Shear反响 ? 3.奥类化合物(睹前边) ? 4.色谱检识显色剂:硫酸、香兰素-硫酸、茴香醛-硫酸、 五氯化锑、三氯化锑、碘蒸气、磷钼酸;2,4-二硝基苯肼、 邻联茴香胺 ? ? 萜类化合物的布局商量 UV光谱 环烯醚萜中有αβ 不饱和酸、酯和内酯布局,故正在230240nm有较强吸取。 ? IR光谱 1.烯醚键1640cm-1 2.有-COOR基,正在1680cm-1驾驭涌现吸取峰 3.戊烷一面有环酮,正在1740cm-1邻近涌现强峰 ? 1H-NMR谱 1.H1δ 4.5-6.2之间,J1、9(0Hz-3Hz)阐述H-1正在平伏键, J1、9(7Hz-10Hz) H-1正在直立键 ? 2.H-3的NMR信号可区别C4的庖代类型 ? ? 3.其他质子信号 ? 13C-NMR谱 ?旋光谱 具有环戊烷酮布局的环烯醚萜类,一 般都有显示较强的(-)Cotton效应。 研究题 ? 1.穿心莲内酯衍生物制备的门径及意旨为何? ? 2.简述地黄、玄参等中药正在加工流程中变黑的出处。 ? 3.简述吉拉尔(Girard)试剂正在中药化学因素诀别中 的诀别特征。 ? 妙用堂微信miaoyong199 崖柏 tuyu562r


back

0898-66558888

329435595@qq.com

北京市朝阳区沿江中路298号江湾商业中心26楼2602-2605

简要介绍   手机购彩新闻   产品展示   技术服务   人才资源   联系我们  



Copyright © 2019 手机购彩 版权所有   网站地图