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硫配糖体

  ②甾式皂甙(Steroid saponins)皂甙元为甾体衍生物,具27个碳原子。不具羧基,故又称中性皂甙。正在碱性溶液中酿成较不变的泡沫,能被碱式醋酸铅试剂重淀。本类皂甙要紧存正在于薯蓣科、百合科植物中,如各类薯蓣、七叶一枝花、土茯苓、知母、麦冬等。甾式皂甙因可动作合成甾体激素的原料而有紧张意旨。其甙元基础骨架为螺旋甾烷(Spirostane)。

  本类因素大家为结晶性或无定形固体,具吸湿住,易熔于水、醇、稀丙酮等极性度较大的溶剂。遇酸易水解。且常使植物机闭变黑,常有奇特的显色反映。

  1.大家半甙无色,无臭,具苦味。少数甙有色如黄酮甙、蒽甙、花色甙等。少数具甜味,如甘草皂甙。

  ②溶血指数的测定:取直径、是非相同的9支小试管,分手精准吸入0.1、0.2、0.3、 ……0.9ml中草药浸出液,严密加缓冲液补足体积为1ml,各试管中再各严密加1ml 2%血球悬浮液,各管摇匀后由可能出现齐备溶血的中草药最低浓度来策动溶血指数。

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  (Thioglycosides)又称芥子油甙,水解后天生异硫氰酸酯类(芥子油)与葡萄糖。这些酯类为有必定挥发性的油状液体,普通具有奇特气息,本类甙正在十字花科植物中遍及散布,并有芥子酶共存,当含此类甙的中草药加水研磨时即因酶解天生异硫氰酸酯类而具刺激或其它生物性。如芥子中的芥子甙(Sinigrin)酶解后天生的黑芥子油即异硫氰酸丙烯酯,外用为皮肤发赤剂,有限制止痛、消炎效用。白芥子中的白芥子甙(Sinalbin)酶解后天生白芥子油即异硫氰酸对羟基苄酯,有一致效用。萝卜根中的奇特气息,即由其含有的萝卜甙(Glucoraphenln)酶解后天生的萝卜芥子油所致。

  本类甙或其水解产品普通可与三氯化铁试剂反映显色。如牡丹酚甙水解所生牡丹遇三氯化铁显红棕色。

  (4)定量法子:可用重量法、比色法或溶血指数法测定。溶血指数法较轻易,但其结果受条款(如试管巨细、溶液pH、温度。血液品种等)影响较大,故不敷精准。简述法子如下:

  (Coumarin g1ycosides)香豆精一名香豆素,正在植物平分布遍及,尤以伞形科、豆科、芸香科、菊科等植物中为众,原众半用为香料,后因发觉其有扩张冠状动脉、压抑肿瘤与防御紫外线烧伤效用而受到偏重。香豆精的基础组织如下所示,其它尚有呋喃骈香豆精类、异呋喃骈香豆精类衍生物。秦皮中的七叶树甙(Aesculin)、补骨脂中的补骨脂内酯(Psora1en)、亮菌中的假蜜环菌素甲(ArmillarisinA)等均属香豆精类及其衍生物。香豆精甙能溶于水、甲醇、乙醇、碱液,难溶于亲脂性有机溶剂,其甙元能溶于滚水、乙醇、甲醇、氯仿、及碱液,难溶千冷水。香豆精类因素众具有清香性,能随水蒸汽挥发或升华,众有萤光,紫外光下或正在碱往溶液中更为鲜明。

  ①三萜式皂甙(Triterpenoid saponins)皂甙元为三萜类衍生物,具30个碳原子。大家半正在甙元上带有羧基,故又称酸性皂甙。正在酸性溶液中酿成较不变的泡沫,能被醋酸铅试剂重淀。本类皂甙正在植物界散布较广,尤以石竹科、桔梗科、五加科、豆科等为众。桔梗、南沙参、党参、人参、三七、瞿麦、甘草、远志、紫菀、地榆等很众中草药都含有本类皂甙。其甙元有五环三萜与四环三萜二种,五环三萜又可分为β-爱留米脂醇型(β-Amyrin)、a-爱留米脂醇型等众品种型[3]。四环三萜又可分为羊毛脂醇型(Lanostero1)等众品种型。

  (2)木脂素(Lignans)及其甙类木脂素又称木脂体,是由二分子苯丙烯衍生物聚积而成的化合物。众半为逛离状况,或与糖联结成甙。五味子中的五味子素有降谷丙转氨酶的效用;鬼臼属(Podophy11um)众种植物的木脂素及其甙类有抗癌效用,但毒性大,芝麻中的芝麻素只杀虫剂的增效效用等。木脂素类众为白色晶体,具光学活性,逛离者众难溶于水,能溶于有机溶剂。遇浓硫酸显色。

  皂甙类因素能下降液体外貌张力而出现泡沫,故可动作乳化剂。内服后能刺激消化道粘膜,反射地煽动呼吸道和消化道粘液腺的渗透,故具祛痰止咳的效率,如桔梗、远志、紫菀常用作祛痰药[1]。桑寄生、接骨木中的皂甙具祛风湿效用。人参皂甙具强壮、大补元气效用,并对某些病理状况的机体起双向调理效用或称顺应原样效用。不少皂甙尚有降胆固醇、抗炎、抑菌、免疫调理、兴奋或压抑中枢神经、压抑胃液渗透,杀精子、杀软体动物等效用。有些甾体皂甙也有抗肿瘤、抗真菌、抑菌及降胆固醇效用,豪爽用作合成甾体激素的原料。

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  (Glycosides)甙,又称配糖体或苷类,是由糖或糖的衍生物(如糖醛酸)的半缩醛羟基与另一非糖物质中的羟基以缩醛键(甙键)脱水缩合而成的环状缩醛衍生物。水解后能天生糖与非糖化合物,非糖局部称为甙元(Ag1ycone),寻常有酚类、蒽醌类、黄酮类等化合物。

  苦杏仁具有镇咳效用即因为苦杏仁甙水解后出现的氢氰酸的镇咳效用所致。因为氢氰酸有毒用时必需控驯服用剂量。枇杷仁、木薯根以及其他极少蔷薇科植物的种子、叶与树皮中常有豪爽氰醇甙存正在。正在忍冬科、豆科、亚麻科等植物中亦有散布。

  ①0.5%药材浸出液的配制:药材粉末以等渗磷酸盐缓冲液(或心理食盐水)精准配制成0.5%浓度。

  柳树皮和杨树皮中的水杨甙(Salicin)有解热镇痛效用;牡丹皮和徐长卿中的牡丹酚(Paeonol)有镇痛冷静效用。杜鹃花科植物中所含的熊果甙(Arbutim)有抗菌效用[2]。

  ②取药材粉末1g加水数ml煮沸,过滤得水浸液,取1ml,加2%血球悬浮液5ml及心理食盐5ml摇匀,如睡觉5分钟后溶液变透后(溶血),示大概有皂甙存正在。

  5.自然产的甙类普通具有必定的光学活性(大家为左旋性)而无还原性。水解后因为天生还原糖,往往变为右旋性并具还原性。这一性子可用于中草药中甙类因素的检识。水解前后的还原性寻常用Fehling试验来搜检。

  (Pheno1 g1ycosides)此类因素正在中草药中普及存正在。有不少具有必定的生物活性。如柳属(Salix)、杨属(Popu1us)、芍药属(Paeonia)、松属(Pinus)等众种植物。

  定性反映: 取药材打碎,于30℃睡觉2小时后实行蒸馏,征求馏出液,取馏出液1滴,加苯肼滴即天生氨基脲(Semicarbazlde)衍生物结晶,可于显微镜下检视,可因熔点分歧而区别各类异硫氰酸酯类化合物。

  ③皂甙含量的测定:用轨范皂甙(最好是统一药中提出的纯皂甙)配成适合浓度的溶液,同上法测定溶血指数,从轨范皂甙与中草药浸出液的溶血指数策动中草药中皂甙的百分含量。

  3.众半甙可溶于水、乙醇,有些甙可溶于乙酸乙酯与氯仿,难溶于、石油醚、苯等极性小的有机溶剂。甙类正在水或其他极性较大的溶剂中的融化度,普通随联结的糖分子数的填补而加大。甙元的性子亦可影响甙的融化度。如氰醇甙正在水中易溶而黄酮甙就较难溶。甙元不溶于水,能溶于有机溶剂。

  ③Libermann-Buehard反映:药材粉末1g,加5~10ml 70%乙醇热浸、浸出液蒸干,浓硫酸-醋酐试剂1~2滴,颜色由黄-红-紫-蓝显示大概有三萜皂甙,如连续变为绿色示大概有甾式皂甙存正在。

  (含氰甙,Cyanogenetic glycosides)甙元为含氰基(一c=N)的氰醇衍生物。氰甙正在水中融化度较大,不不变,易被同存于植物体中的酶水解。甙元水解后可出现有毒的氢氰酸。如以苦杏仁中的苦杏仁甙为例:

  ①取0.5g药材粉末,加水5ml,煮沸浸出,过滤,浸出液放试管中激烈振摇,能出现长期(15分钟以上不消逝)蜂窝状泡沫。

  定性反映: 取药材粉末0.2~0.5g,置于小试管中,加少量水润湿,管口用软木塞塞住,悬梁挂一条用水润湿的苦味酸钠试纸,将试管置40~50℃水浴中加热,如有氰醇甙存正在,会因水解出现的氢氰酸而使试纸由橙黄色变为砖血色。

  4.甙类易被稀酸或酶水解天生糖与甙元。然而有些植物体内原存正在的甙中少有个糖分子,称为一级甙,水解时可先脱去局部糖分子天生含糖分子较少的次级甙,次级甙进一步水解得糖与甙元。甙水解成甙元后,正在水中的融化度与疗效往往都大为下降,因而正在搜聚、加工、储备与成立含甙类因素的中草药时,必需防备制止水解。比如正在搜聚时尽量节减植物体的碎裂,搜聚后尽疾干燥,储备中保留干燥,提取时不要正在水溶液或酸性溶液中长功夫睡觉等。

  定性反映异羟肟酸铁试验: 药材粉末0.5g,加5ml甲醇,正在热水浴中加热数分钟,过滤,滤液加7%盐酸羟胺甲醇溶液2~3滴, 10%氢氧化钠溶浓2~3滴,水浴微热,冷后用稀盐酸调理pH为3~4,加1%三氯化铁乙醇溶液1~2滴,如显血色或紫色反映,示有香豆精类因素。

  (Saponins)又称皂素。因其水溶液经振摇后易起长期的番笕样泡沫而得名。

  (1)环烯醚萜甙类(Iridoid g1ycosides)和裂环烯醚萜甙类(Secoiridoid glycosides)是由环烯醚单萜(Iridoids)衍生物与糖所成的甙类。遍及散布于植物界,尤以茜草科、玄参科、龙胆科、鹿蹄草科等为众,如地黄、栀子、玄参、龙胆、鹿蹄草等。目前已发觉的正在80种以上,因其具有众种生物活性而被日趋偏重。

  本类甙众为结晶体,无色,味苦。普通易溶于热水,能溶于冷水、乙醇,不溶于、氯仿等有机溶剂。逛离甙元分子量小的常有挥发性,分子量较大者或联结成甙者均无挥发性。易水解天生甙元与糖。

  (1)通性:大家半皂甙为白色或乳自色无定形粉末,富吸湿性,能溶于水、稀乙醇、甲醇、不溶于、氯仿、苯等有机溶剂。皂甙的水溶液遇醋酸铅或碱式醋酸铅试剂可出现重淀。皂甙有去污效用,味辛辣,能刺激粘膜,越发对鼻粘膜为甚,吸入鼻内可打喷嚏,口服后能煽动呼吸道和消化道的渗透,手机购彩因此常用为祛痰药。皂甙与血液接触后能捣鬼红血球,出现溶血形象,因而含皂甙的中草药不行用于打针,分外是静脉打针。皂甙溶血效用的巨细随其品种分歧而异,其溶血的最低浓度称为该皂甙的溶血指数(Haemo1ytic index),运用溶血指数可能测定中草药中皂甙的含量,但结果较大略,口服皂甙不会出现溶血形象,大概因皂甙正在胃、肠中被水解所致。皂试众能与极少大分子醇或酚类如胆甾醇等联结天生分子化合物,此类分子化合物通过必定法子解决后可使其联结状况捣鬼而将皂甙从新析出,故此性子可用于皂甙的提取涣散[3]。

  6.某些甙类如皂甙、黄酮甙等可与醋酸铅或碱式醋酸铅试剂天生重淀,此重淀脱铅后又可克复成原先的甙。此性子可用于甙类因素的提取。


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