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类异戊二烯

  C18 白腊 第二节 气相色谱图解析与色谱地球化学参数 一、气相色谱图解析(化合物审定) 54.00 56.00 58.00 60.00 62.00 64.00 66.00 68.00 70.00 72.00 74.00 50.00 60.00 70.00 80.00 90.00 100.00 110.00 C17 C15 C10 C21 C25 C27 C31 C35 C17 C18 Pr Ph iC18 iC16 iC15 主峰碳 基线 类异戊二烯烃是以异戊二烯为根基构造单 元的链状支链烷烃, 有众种系列。 二、气相色谱地球化学参数及道理 1、正构烷烃 碳数规模:正在必然色谱阐述要求下,分子量最小的正构烷烃至分子量最高正构烷烃的 碳数规模;正在色谱图上,是第一个正烷烃至结果一个正烷烃之间的碳数规模; 反应正构烷烃系列化合物构成情状。 主峰碳数:正在色谱图上,相对含量最高的正烷烃化合物碳数;反应有机质热演化水平、 生物源组成等。 正在色谱图上,正烷烃系列化合物相对含量的漫衍形式;反应反应有机质热演化水平、生物源组成等。 后峰型双峰型 C23 C12 C37 碳数规模:C12~C37 主峰碳:C23 CPI(碳上风指数):反应有机质热演化水平. 为C21及其之前的正烷烃含量总和与C22及其之后的正烷烃含量总和之比值;反应有机质热演化水平、生物源组成等。 2、类异戊二烯烃 Pr/Ph:为姥鲛烷(Pristane)/植烷(Phytane)含量之比值,反应重积境遇 氧化还原性。 Pr/nC17 为姥鲛烷与正十七烷化合物含量之比值,指示热演化水平、生物降解水平等; Ph/nC18 为植烷与正十八烷化合物含量之比值,指示热演化水平、生物降解水平等;可与Pr/nC 17 相联合判决重积境遇氧化还原性。 第三节 正构烷烃和类异戊二烯烃地球化学使用 一、正烷烃(n-Alkane)和类异戊二烯烃(Isoprenoid)由来 正烷烃重要由来于生物体的脂肪酸、蜡质及烃类物质;碳数小于C20的短链正烷烃多数由来于水生藻类和微生物,而C22~C32规模的高碳数正构烷烃源 于陆源上等植物。 类异戊二烯烃是以异戊二烯为根基构造单位的链状支链烷烃,有众种系列。按异戊二烯邻接的办法分别,可分为端正的头对尾类异戊二烯烃和不端正的 头对头、尾对尾类异戊二烯烃。 这类化合物碳数漫衍很广,低至C13,高 的达C40以上。分别碳数规模的类异戊二烯烃有分别的由来。 本课程先容的植烷系列是指碳数C20的端正类异戊二烯烃。这类化合物 重要由来于植物的叶绿素a的植基侧链。正在氧化的成岩要求下其植醇被氧化 成羧酸,脱羧后酿成姥鲛烷;正在还原的要求下改观为植烷。正在热力影响下这 些化合物产生链的断裂,酿成iC14、iC15、iC16、iC18化合物。 烷等化合物的酿成。氧化性重积境遇 还原性重积境遇 二、正烷烃漫衍形式及地球化学道理 1、高碳数(C21~C33)奇碳上风正构烷烃 这类正烷烃常产生于富含陆源上等植物有机质的生油岩中, 正在C21~C33规模具有彰彰的奇偶上风。通常以为它们由来于上等 植物中的蜡质。 C21 C22 C23 C24 C25 C27 C29 C31 C33 二、正烷烃漫衍形式及地球化学道理 2、具有偶碳上风的正构烷烃 这类正烷烃常产生于咸水湖相生油岩和原油中,其偶碳上风 成因,通常以为是由偶碳数正构脂肪酸和醇类的还原影响或经碳 酸盐矿物催化产生β断裂而来,另外或者另有其它成因。 C18 C20 C22 C19 C24 C26 C28 3、分别碳数漫衍形式的正构烷烃外征有机质由来 后峰型双峰型 C11 C23 C17 C25 正在成熟度较低的生油 岩中,以前峰型漫衍的 正烷烃系列,外征有机 质生物源以水生生物为 此后峰型漫衍的正烷烃系列,外征有机质生物源以 陆源上等植物为主。 以双峰型漫衍的正烷烃 系列,外征有机质具有水生 生物和陆源上等植物双更生 4、正构烷烃的热演化OEP=1.45 C21-/C22+=0.92 OEP=1.23 C21-/C22+=1.18 OEP=1.0 C21-/C22+=1.69 OEP CPI C21-/C22+ C21C23 C25 C27 C29 C31 轻度生物降解 厉更生物降解 未生物降解 5、正构烷烃反应生物降解水平 三、类异戊二烯烃地球化学使用1、Pr/Ph比值确定重积境遇氧化还原性 Ph Pr 咸水湖相生油岩及原油 中通常Pr/Ph<0.5;外 征强还原重积境遇。 通常湖相生油岩及原油 中Pr/Ph值大家1.0~3.0;指 示弱还原-弱氧化(1.0~2.0) 至氧化(2~3)境遇; 河道池沼相煤及碳质泥 岩中常常Pr/Ph >3.0;指 示(强)氧化境遇; •两化合物存正在众种先质物,所以Pr/Ph行为重积境遇的氧化还原性 目标受到影响和局部。如生育酚的侧链可改观成姥鲛烷,这使得含 生育酚的重积物中Pr/Ph偏高。 •Pr/Ph还受到成熟度的影响。它随演化水平增高而变大(低演化阶 段)或低落(高演化阶段),从而影响原始重积境遇的判决。 •色谱阐述的影响。有一个支链烷烃(2,6,10-三甲基-7-(3-甲基- 丁基)-十二烷)与姥鲛烷共逸出,使得Pr/Ph增高。 影响Pr/Ph比值的身分: 2、Pr/nC17、Ph/nC18比值确定重积境遇氧化还原性 0.0 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 Pr/nC17 西部南区原油西部北区南翼山原油 西部北区其它原油 北缘冷湖、鱼卡原油 北缘南八仙原油 鱼33 跃7-1 咸19 红中6 济阳坳陷惠民凹陷辽河坳陷冷东区域 1015 20 25 30 35 40 45 iC15% iC16% iC18% Pr% Ph% 1020 30 40 50 iC15% iC16% iC18% Pr% Ph%

  第四章正构烷烃、类异戊二烯烃地球化学 第一节 气相色谱(Gas Chromatograph)构造 与任务道理 10.00 20.00 30.00 40.00 50.00 60.00 70.00 80.00 90.00 100.00 保存岁月(min) C18C8 C12 C30 全油气相色谱图 一、色谱阐述中的几个观念 固定相色谱柱中的吸附剂称为固定相,可固体和液体; 常用的固体吸附剂有:非极性活性碳、中等极性的氧化铝和强极 性的硅胶等。 液体固定相品种良众,手机购彩其沸点都较高,如硅油等。 滚动相色谱柱中领导化合物滚动的流体称为滚动相,可液体和气体; 常用的气体有N 、He等,称为载气。 色谱品种色谱 按滚动相分 气相色谱 液相色谱 气-固色谱 液-液色谱 气-液色谱 液-固色谱 按固定相分 分拨系数(k)k=液相(固定相)单元体积中溶质的量/气相(滚动相)单元体积中 溶质的量(对GC来说) 色谱柱为装(涂)有固定相的玻璃管或石英毛细玻璃管。前者为填充柱, 后者为毛细管柱; 填充柱有U、W及螺旋型,内径2~4mm,长1~4m; 毛细管柱,内径0.1~0.3mm,长30~100m; 弹性石英毛细管色谱柱 柱长:30~60m;内径:0.20~0.30mm;众品种型。 二、气相色谱(GC)仪构造与构成 气相色谱仪分阐述和纪录两个单位; 阐述单位搜罗气途、进样体例、散开体例和检测体例; 纪录单位搜罗信号放大概例和纪录体例。 气相色谱图仪 气途体例由钢瓶、阀门、导管和气体构成; 气体品种与用处: 、He作滚动相,领导化合物,纯度恳求达99.99%以上; 燃烧气:H ,使有机物燃烧,出现信号;助燃气:气氛,助燃。 载气流速: 载气流速即为载气的滚动速率,它直接影响到组分的散开效益。流速 风气上用ml/min显示,通常为几十ml/min。 分流比: 载气的放空体积/进入柱子的体积之比值;通常为30~60阁下。 色谱散开体例影响:将混淆物样品分分开来; 柱室圭臬升温: 初温:圭臬升温劈头前色谱柱的温度; 终温:圭臬升温结局时色谱柱的温度; 恒温岁月:正在某一温度停息的岁月; 升温速度:单元岁月内温度上升的度数,用/min。 检测器影响:检测化合物流增光谱柱口的信号。 氢火焰离子检测器(FID):用氢-氧火焰使有机物燃烧,投入自正在基反 应而被电离,出现的离子正在外加电场影响下,出现微电流,经放大后送往 纪录仪。 火焰光度检测器(FPD): 热导检测器: 纪录仪影响:将检测器输入的讯号放大后,进入纪录仪纪录色谱音信,以 谱图的体式纪录化合物散开情状; 化学任务站影响:通过策画机软件体例,对样品色谱阐述音信实行数据和图像 收拾和编辑,供应样品色谱图和参数文档。 三、气相色谱阐述的根基道理 气相色谱法通常用难挥发的高沸点固定液或固体吸附剂作固定相,用 氢气、氮气等作载气,领导溶质行为滚动相。因为固定相分子与溶质分 子之间的影响力巨细、本质分别,决策了固定相对样品各组分吸拥护溶 解才气,也即分拨系数巨细分别。当样品被载气带入色谱柱而且不息向 前搬动的历程中,分拨系数小的组分搬动速率越来越疾,而分拨系数大 的组分搬动越来越慢。如许,假使组分之间分拨系数相差很小,但只消 存正在分别,正在色谱柱中几次众次(10 次)的分拨(显示为吸附与脱附,融化与诠释历程),原委必然的柱长,使之相互散开,顺序进入检 测器出现讯号,正在纪录仪上绘增光谱图。 四、气相色谱的常用术语 色谱图是以化合物相对含量(强度)为纵座标,流出岁月作横座标的弧线图; 基线没有试样情状下,检测器输出的信号变动弧线,纪录色谱柱流失的状 况;正在很众情状下,色谱基线也指样品色谱图底部的轮廓线。 基线 岁月(分) 保存岁月指被测化合物从进样劈头,到柱后产生浓度最大值时所需岁月。正在一 定要求下,某个化合物具有必然的保存岁月。 峰面积和峰岑岭面积是色谱峰两侧边与基线所酿成区域内的面积,峰高是色谱峰峰 顶距基线的间隔。它们代外化合物相对含量,用于地球化学参数的策画。 10.0020.00 30.00 40.00 50.00 60.00 70.00 80.00 90.00 100.00 保存岁月(min) C18C8 C12 C30 C1~C8 C8~C12汽油馏份


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